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摘要:对国内一些主要胶种的技术现状和存在问题进行了综述,在此基础上分析了我国胶粘剂行业今后的发展趋势,并讨论了胶粘剂在木材、建筑、基础工程、汽车、涂料、制鞋、纺织印染等领域的需求和应用前景。
胶粘剂是一种能够把同类或不同类的材料紧密结合在一起的物质[ll。随着科学技术和国民经济的发展,胶粘剂已被广泛应用于木材加工、建筑工程、纺织印染、制鞋、皮革、电子、汽车、机械、航空航天、生物医疗等各行业及高科技领域。据中国胶粘剂工业协会提供的资料,2012年1一9月全国胶粘剂总产量达到235万吨以上,已接近2011年全年产量。预计我国胶粘剂行业将保持持续快速增长,2012年总产量可达365万吨,并呈现销售额增长高于产量增长的格局。
我国胶粘剂工业起步于二十世纪五十年代,八十年代形成了第一个生产高潮[2l,近十年有了突飞猛进的发展,开始进入高速发展的新时期。目前,发达国家合成胶粘剂工业处于高度发达阶段,在我国,胶粘剂工业尽管得到了迅速的发展,产量快速增长,应用领域不断扩展,但是受经济和技术实力所限,行业整体素质与发达国家还有较大的差距。
1我国胶粘荆行业技术现状
由于胶粘剂的重要作用和巨大的经济效益,多年来我国科技工作者以极大的热情不倦地研究它。本节以各类胶粘剂为纲,就目前我国胶粘剂行业技术现状及存在问题做详细阐述。
1.1含甲醛的缩合系胶粘剂
“三醛”胶粘剂(脉醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂)粘结强度高、固化速度快、原料充足、生产工艺简单、价格低廉,自上个世纪30年代商品化以来得到迅速推广和普及。在我国,2012年“三醛”胶产量达到l百万吨(以干基计),占胶粘剂总产量的将近40%,是产量最大、应用最广泛的胶种131。聚乙烯醇缩甲醛(俗称107胶)也是我国合成胶粘剂的大宗品种之一,主要应用于建筑装演。然而近几年人们发现,这类含甲醛的缩合系胶粘剂使用过程中不断地释放出游离态甲醛,对人的眼、粘膜和呼吸道有刺激作用,还会引起气管炎、皮炎、肝脏病变、致癌及恶性肿瘤等疾病,据统计,我国每年由室内甲醛污染引起的超额死亡数达n.1万人I’1。“甲醛”危害引起了世界各国的高度重视,目前在发达国家主导产品是甲醛含量降到0.1%以下和达到国际El级标准的低毒醛类胶,而在我国由于各方因素,中低档甚至劣质胶占相当大比例。为此,我国颁布了强制性国家标准GB185so一001“室内建筑装饰装修材料—人造板及其制品中甲醛释放限量”,2002年7月1日起强制实施,市场上禁止销售不符合本标准的商品阎,甲醛缩合类胶粘剂的低毒化趋势刻不容缓。不过,随着人们环保意识和生活质量的不断提高以及新的“绿色”替代品的出现,相信在不远的将来,甲醛系胶粘剂将被淘汰。
1.2级丁橡胶胶粘剂
氯丁胶粘剂已有五十多年历史,也是用量很大的品种,广泛用于家庭、制鞋、建筑装演、汽车和一般工业生产等行业中,具有初粘力大、强度高,室温下即可固化、粘接材料品种多等优点,但是氯丁胶含有大量有毒有害可挥发的有机溶剂(VOC),对健康和环境危害严重,最近十年内的产量实际减少了三分之一闷。
目前,研究人员致力于开发水基氯丁胶和无溶剂型氯丁胶。如王福坤闭报道了一种水基氯丁胶粘剂,固体含量为58%,粘度约为l0(刃omPa.s,用水的蒸发来表现粘接强度。然而,水基氯丁胶过高的固含量将导致粘度过大,不便于使用,另外水基胶是热力学不稳定体系,可能发生聚结而失去使用性能阁,而无溶剂型产品性能不突出,价格又昂贵191,一直未得到发展。
1.3环氧树脂胶粘剂
环氧树脂胶粘剂粘附性好、内聚强度高,是最重要的工程胶种ll0]。目前我国环氧胶粘剂年产量为3万吨左右[1l],尽管产量占胶粘剂总产量的比例不大,但用途极为广泛,主要应用领域包括建筑、航空航天、水利工程、钻井、军工等。我国环氧胶的研制起步较晚,但近十年发展势头极其凶猛,新型胶种层出不穷。比如,晨光研究院llz]研制的单组分水基环氧胶,施工现场不必称量混合,使用方便,有效地加快了施工进度;大连物化所lln的JGH系列环氧建筑结构胶,广泛使用于补强加固、锚结、灌注修补、室内装修、密封防水、水下施工等各类工程领域中;关长参1141等报道了双马来酞亚胺改性的环氧胶,拥有很好的耐高温性,可在200一230℃长期使用;另外,还有像室温固化耐高温环氧胶[l5.’司,聚氨醋、有机硅接枝改性的高强度环氧胶Il;.因,低温固化环氧胶Il,],弹性环氧胶阂等新胶种不断见诸报道。